Zinnober

Die Verdunkelung bis zum Grauschwarzwerden der scharlachroten Farbe des Zinnobers (α-HgS) unter dem Einfluss von Sonneneinstrahlung ist seit der Antike ein großes Problem bei der Konservierung von Wandmalereien und stellt bis heute einen Bruch dar . Vitruv erklärt: „Wenn es in Wohnungen verwendet wird, in denen der Putz bedeckt ist, behält Zinnober seine Farbe unverändert bei; aber an Stellen, die der Luft ausgesetzt sind, wie Peristylen , Exedren und einigen anderen ähnlichen Orten, wo die Sonnenstrahlen und die Helligkeit des Mondes eindringen können, verschlechtert es sich, es verliert die Lebendigkeit seiner Farbe, es wird sofort schwarz black wie es geschlagen wird“. Letzterer erwähnt, dass punisches Wachs auf die Wandmalereien aufgetragen worden wäre, um zu verhindern, dass das Licht des Mondes und die Sonnenstrahlen die Farbe entfernen; aber bestimmte damit verbundene Faktoren beschleunigen diese Farbänderung, wie z. B. hohe Luftfeuchtigkeit in Verbindung mit einer stark verschmutzten Atmosphäre. Lediglich die Oberfläche ist angegriffen, wenn sie zerkratzt ist, können wir die rote Farbe wieder sehen. Dieser spezifische Abbau von rotem Zinnober kann auch seine Identifizierung ermöglichen.

Die Verdunkelung der Fresken in der Villa der Mysterien in Pompeji ist derzeit das perfekte Beispiel dafür. Die Laserreinigung von zinnoberhaltigen Wandbildern wird aufgrund der resultierenden Farbveränderung nicht empfohlen.

Das Vorhandensein von freiem Quecksilber in Zinnobererz verleiht ihm eine unbestreitbare Toxizität. Plinius der Ältere hält diese Substanz für ein Gift und erklärt alles, was man über seine Verwendung in der Medizin berichtet, für abenteuerlich, er weist darauf hin, dass man vermeiden muss, dass es in die Eingeweide eindringt oder eine Wunde berührt (Plinius der Alte, Naturgeschichte , XXXIII; 42) . Plinius sagt über Cinnabaris ( Drachenblut ) genau : „… Außerdem ist Cinnabaris hervorragend als Gegengift und Heilmittel. Was ist los ? unsere Ärzte ersetzen es durch das Minium [HgS], das ein echtes Gift ist, wie wir später zeigen werden ... "

Die chinesischen Taoisten verwendeten es als Droge der Unsterblichkeit, daher Quecksilbervergiftungen. Der berühmteste ist der des ersten Kaisers Qin Shi Huang im Jahr 210  v. AD .

Da Zinnober pulverförmig oder in Pulverform vorliegt, werden strenge Schutzmaßnahmen dringend empfohlen.

Physikalische Eigenschaften

Die folgende Formel gibt eine Annäherung an den gesättigten Dampfdruck von Zinnober:

P * wird in Kilopascal und die Temperatur T in Kelvin ausgedrückt .

Das wichtigste Quecksilbererz ist HgS-Quecksilbersulfid. Es wird zur Herstellung von Quecksilber und als Pigment verwendet. Zinnober enthält etwa 86,2 % Quecksilber. Quecksilber wird durch Rösten von Zinnober gewonnen. Zur Gewinnung des Metalls gelangt das pulverförmige Erz in einen Ofen bei 700  ° C, in den Luft geleitet wird. Folgende Reaktion tritt ein:

über 737  ° C zerfällt Zinnober in

Quecksilber wird durch Pyrometallurgie gewonnen: Bei Atmosphärendruck sublimiert Zinnober bei 583  ° C (856 K) und zerfällt in flüssiges Quecksilber und Schwefeldampf .

Es gibt drei kristalline Formen:

• trigonal rote Zinnober, Raumgruppe P 3 1 21 oder P 3 2 21 ( n o  154), Struktur B9 in Strukturbericht Notation , stabile bei Temperaturen unter 350  ° C (Barnett et al, 2001. p.  1499 );
• der kubische Metacinabra , Raumgruppe F 4 3 m , schwarz gefärbt;
• das Hypercinabre (γ-HgS), das 1978 von Potter und Barnes hervorgehoben wurde. Sein Name hängt damit zusammen, dass sich seine Stabilitätszone bei höheren Temperaturen als Zinnober und Metazinnober ausdehnt.

Einlagen und Einlagen

Zinnober ist in seiner nativen Form die am häufigsten vorkommende Sorte von Quecksilbersulfid und kommt in verschiedenen Gebieten vor: primär, sekundär, tertiär. Es kann in mehr oder weniger dicken Adern konzentriert sein, wie in den Flanken des alten Vulkans des Monte Amiata in der Toskana, in Almaden in Spanien oder in sogenannten "metallischen" Schichten wie in Idrija (Slowenien), in Luby (Bezirk de Cheb) sowie in Südamerika Santa Bárbara (Perú) (Standort geschlossen). Es ist in Sedimentgesteinen häufiger als in magmatischen Gesteinen . Ablagerungen finden sich in der Regel in weniger als 300 Metern Tiefe. Es enthält in seiner nativen Form oft Einschlüsse von Antimon , Arsen , Bitumen , Selen , Eisensulfid , Calcium- oder Bariumsulfat , Blei oder Zink , und es enthält freies Quecksilber (Biester et al ., 1999, S.  195-197). .).

Verwendet

Als Pigment verwenden

Die Farbe von Zinnober ist intensiv, sogar zu Puder reduziert; es wurde daher als zinnoberroter Farbstoff verwendet .

Die Farbe variiert von Zinnober Zimt rot Scharlach durch die ziegelrot , weshalb Zinnober wurde als historisch verwendet Pigment , vor allem in der Farbe und Druckfarbe, aber auch als Lebensmittelfarbe traditionell. Da es möglich war, die Farbe Purpur, die kaiserliche Farbe par excellence, zu erhalten, war Zinnober im Byzantinischen Reich sehr wichtig , wo es ermöglichte, die Akte der kaiserlichen Kanzlei mit purpurroter Tinte zu beglaubigen.

Die Verwendung von Zinnober als prestigeträchtiges Pigment ist auch in der Inka-Zivilisation bezeugt .

Therapeutischer Einsatz

Zinnober ist seit der Antike in der Medizin bekannt und wird verwendet (Plinius der Ältere, Natural History, XXXIII; S.  41 , der auch davon abriet und diese Substanz als Gift ansah).

Es wurde auch in der Medizin zur Behandlung von Syphilis verwendet oder in den 1820er Jahren durch Begasung schwangeren Frauen verschrieben (General Archives of Medicine, Imp. De Vaugirard, 1914, S.  436.). In Form einer Salbe wurde es gegen Hautkrankheiten verwendet (Louis Mialhe, Vertrag über die Kunst des Formulierens , Hrsg. Fortin, Masson, 1845, S.  150.).

Zinnober findet sich auch in der Zusammensetzung von Heilmitteln zur äußerlichen Behandlung von Krebs, wie der vom Chirurgen Jean Baseilhac erfundenen Paste , bekannt als "Brother Côme-Pulver" , bestehend aus weißem Arsen , verbrannter Asche von Schuhsohlen, Drachenblut , Zinnober und Wasser (Hermann Lebert, Abhandlung über Krebserkrankungen und heilbare Erkrankungen , die mit Krebs verwechselt werden , Hrsg. Baillière, 1851, S.  645.). Die Verwendung dieser Arsenpaste wird auch vom Chirurgen Joseph Souberbielle (Neffe von Jean Baseilhac) bei der Behandlung von Gesichtsgeschwüren befürwortet .

Zinnober wird in Asien seit der Antike als Heilmittel verwendet. Chinesische Asketen erkannten in Jade einen Stein, der nicht angelaufen werden konnte. Sie konsumierten auch Quarz und andere Mineralien, von denen angenommen wurde, dass sie, da sie unlöslich sind, den Körper desjenigen, der sie konsumierte, hart wie Stein machen. Nach dem Mahlen wurden sie oral eingenommen, in der Hoffnung, den Körper zu stärken.

Später wurde Jade das Heilmittel für Langlebigkeit und sogar Auferstehung. In gleicher Weise, einer anderen Theorie, die das Blut als Seele und seine Farbe als Wirkstoff oder Konzentrat der Seele betrachtet, galten die roten Substanzen als reich an Vitalkonzentrat und könnten das geben, was die konsumierten Teile des Wirkstoffs Prinzip des Lebens.

Der Konsum von rotem Ocker hat nach diesen Überzeugungen dazu beigetragen, den Blutverlust zu ersetzen und ein langes Leben zu fördern. Zinnober mit der exakten Blutfarbe wurde daher als dem Minimum überlegen angesehen (asiatisches "Droge" auf Bleibasis noch giftiger als Zinnober).

In China liebten Asketen Substanzen, von denen angenommen wurde, dass sie ein langes Leben schenken, und dies war der Grund, warum sie nacheinander Jade , Gold und Zinnober verwendeten. Es ist sicher, dass Zinnober eine der wichtigsten Substanzen war, die als Lebensspender galten. Daraus kann geschlossen werden, dass zwei Hauptsubstanzen von den alten Chinesen als Faktoren der Langlebigkeit angesehen und als Heilmittel konsumiert wurden; Gold, um den Körper zu erhalten und Zinnober, um das Leben zu verlängern.

In der chinesischen Medizin, Zhu Sha genannt , wird Zinnober verwendet, um den Geist zu beruhigen, das Herz zu beruhigen und die Hitze zu klären.

Zinnober wird immer noch in der homöopathischen Medizin (unter dem Namen Zinnober ) verwendet, wo eine Verdünnung die mit der Anwesenheit von Quecksilber verbundenen Toxizitätsrisiken beseitigen würde. Cinnabaris gilt als Heilmittel bei dermatologischen, venerischen und HNO-Beschwerden.

Diese anhaltende Verwendung von Zinnober basiert auf keiner Wirksamkeit in irgendeiner Indikation. Die moderne Medizin verwendet es nicht mehr, da der Beweis für seine Toxizität, die größer ist als jeder mögliche Nutzen, eindeutig nachgewiesen wurde.

Alchimie

Die Taoisten verwendeten Zinnober als Droge, um einen glückseligen Zustand zu erreichen. Es galt als die leistungsstärkste natürliche Substanz, um Unsterblichkeit zu erreichen oder zumindest Leben und Jugend zu verlängern. Wir wussten sogar, wie man es aus Schwefel , Salpeter und Quecksilber gewinnt. In der chinesischen mystischen Qi- Theorie ist das „  Zinnoberfeld  “ ( Dantian ) ein Punkt im Unterbauch, an dem die Lebensenergie konzentriert wird.

Einige Alchemisten behaupteten, dass es möglich sei, es in Gold zu verwandeln , aber alle Versuche, die versucht wurden, schlugen fehl.

Um 500 v. AD , Gold und Zinnober werden zusammen erhitzt, um ein Amalgam zu bilden . Der Zinnober setzte dann das Quecksilber frei, indem er sich mit Hitze zersetzte. Es war kein anderer Modus Operandi bekannt, um das "Rot-Gold" zu schaffen. Experimente mit Zinnober machten es möglich, die Technik der Sublimation zu entdecken . Es wurde festgestellt, dass Zinnober aus Schwefel und Quecksilber besteht. Schwefel, Quecksilber und Gold, die der Sublimation unterzogen wurden, ergaben das erforderliche Produkt. "Gold-Zinnober" war ein sublimierbares Produkt. Es wurde angenommen, dass es für die Chinesen zur Unsterblichkeit führt .

Diese Substanz wird auch heute noch in Indien hergestellt und heißt Makaradhvaja. Sogar Newton bereitete Zinnober zu und verwendete es mündlich, um mehr Männlichkeit zu erlangen. Spargo und Pounds fanden heraus, dass Newtons Haar ungewöhnlich hohe Konzentrationen an Blei, Antimon und Quecksilber aufwies.

Geschichte

Zinnober wird als Pigment zur Herstellung von Keramik, Wandfresken und bei religiösen Zeremonien aus der Jungsteinzeit verwendet . Die ältesten archäologischen Zeugnisse finden sich in der Türkei (Çatalhöyük, -7000, -8000), in Spanien (Casa Montero Mine und Gräber von La Pijota und Montelirio, -5300) dann in China ( Kultur von Yangshao -4000, -3500 und frühe Bronze Alter in der Erlitou-Kultur )

Die Chinesen verwendeten Zinnober vor 3.600 Jahren als Pigment für Keramik oder als Tinte . Sie wären die ersten gewesen, die zu Beginn unserer Zeitrechnung Zinnoberrot gemacht hätten . Im Ägypten der Ptolemäer ( IV E  -  I st  Jahrhundert) scheint die Praxis der Einäscherung. Auf einigen verbrannten Knochenfragmenten befindet sich eine rote Farbe, der Farbstoff wird absichtlich mit Zinnober abgelagert.

Um 300 v. J. - C. , Theophraste , Philosoph und griechische Wissenschaftler, evoziert im Buch der Steine die Minen von Zinnober von Almadén in Spanien , in Kolchis und in der Nähe von Ephesus , wo der Zinnober aus einem sandigen Erz gewonnen wird.

Auch die Bergwerke des Monte Amiata in Italien sind seit der Antike bekannt.

Im ersten Jahrhundert widmet Dioskurides dem Zinnober, das aus Libyen kommt und in der Pharmakologie und in der Malerei verwendet wird, eine Notiz seiner Pharmakopöe, ''Materia medica'' (V, 94) , und die Notiz V, 95 dem Quecksilber ('' hydrargyros ' 'ὑδραργυρος), von denen es den Extraktionsprozess angibt:

Diese Beschreibung eines Sublimationsgerätes ist der Urahn der Stills. Die Entlehnung des griechischen Begriffs ambix in die arabische Sprache ergibt al-'anbīq (mit dem Pronomen), der nach Durchlaufen des mittelalterlichen Lateins auf Französisch "  alambic  " ergibt .

Zinnober wurde in der Antike als Pigment verwendet, das im Allgemeinen der Elite vorbehalten war. So macht Rom es zu einem staatlichen Monopol und ein Gesetz legt den Verkaufspreis fest. Plinius erwähnt es unter dem Namen Minium in den Büchern XXXIII und XXXV seiner Naturgeschichte. Vitruv ( De Architectura , VII), das I st  Jahrhundert  vor Christus. AD , beschreibt die Verwendung von Zinnober in der Malerei. Zosimos von Panopolis , Wissenschaftlern und Alchemisten Griechisch, in Ägypten geboren, wurde, in III th  erwähnt Jahrhundert, dass Zinnober aus Quecksilber und Schwefel zusammengesetzt war. Der 721 im Iran geborene Alchemist Geber oder Jabir Ibn Hayyan erklärt, dass sich Quecksilber und Schwefel mit Hitze zu Zinnober verbinden können.

Im Mittelalter, im Osten, die wichtigsten Dokumente wurden mit einer Tinte aus Zinnober gemacht unterzeichnet (Byzanz, allein der Kaiser könnte es benutzen) , während im Westen (einige Quellen das erwähnen XIII - ten  Jahrhundert, der andere der 12. e ) einige Illuminationen wurden mit einer Tinte auf der Basis von Zinnober und Blut gemacht . Die Künstler der damaligen Zeit achteten darauf, diese gegenüber anderen Pigmenten zu reaktive Substanz mit Firnis zu isolieren und durch Auflegen von Glasuren (Krapp) vor Sonnenstrahlen zu schützen. Mittelalterliche Rezepte erinnern an die Zugabe von Ohrenschmalz , da dieses Wachs fungizide Eigenschaften hat. Der Mönch Theophilus, das XII th  Jahrhundert, erklärt , dass das gleiche Gemisch aus Schwefel und Quecksilber wurde in einem Glasbehälter mit Lehm verschlossen angeordnet, bis die Bildung des Pigmentes erhitzt wurde. Cennino Cennini , um 1390 , erwähnt in seinem Book of Art auch dieses Pigment.

Die Vene von Idrija in Gegenwart Slowenien , im Jahr 1490 entdeckt wurde , Huancavelica , Peru, wurde in 1564. Zu Beginn des entdeckt XVI th  Jahrhundert, die Mine von Idrija unter der Kontrolle der entwickelten Republik Venedig , das Quecksilber in ganz Mitteleuropa verkauft , das östliche Mittelmeer und Flandern. Die aus Süddeutschland stammende mächtige Handelsdynastie der Fugger erlangte durch eine Vereinbarung mit dem Herrscherhaus der Habsburger eine beherrschende Stellung im Buntmetallbergbau in Europa . Almadén war Teil dieser Einheit, und um 1550 wurde dort die Gewinnung von Quecksilber wieder aufgenommen. Grund dafür ist die Gewinnung von Edelmetallen aus Vorkommen in Süd- und Mittelamerika, die zu den Hauptmotivationen der spanischen Kolonialexpansion gehörte . Ein erster Verschmelzungstest für den Silberbergbau wurde vermutlich 1507 in Venedig durchgeführt. Während der Bergbau in den Anden die Entdeckung von Quecksilbervorkommen bei Huancavelica nutzte, musste Neuspanien massiv Quecksilber aus europäischen Minen importieren. Das Merkur-Erbe. Almadén und Idrija berichten über den wichtigen Beitrag zur Geschichte der Menschheit, den die Ausbeutung dieser beiden Stätten hatte.

In 1527 , Paracelsus für Syphilis Quecksilber und sein Oxid als Medizin in Salben als Heilmittel verschrieben.

In 1797 , Constantin Kirchhoff entdeckten ein Verfahren zur Herstellung von Zinnober ( Quecksilbersulfid ) durch ein Naßverfahren.

Galerie

• Vereinigte Staaten, 1 × 0,7 × 0,7  cm .

• China, 3,2 × 2,3 × 1,9  cm , Kristall: 1,3  cm .

• Zinnober auf Dolomit , China, 3,4 × 3 × 1,8  cm .

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