Dakin-Oxidation

Die Oxidation Dakin ist eine Reaktion von Redox Organic, bei der ein Acetophenon oder Benzaldehyd ortho - oder para - Hydroxy ( 2-Hydroxybenzaldehyd und 4-Hydroxybenzaldehyd ) mit Wasserstoffperoxid in Gegenwart einer Base zur Bildung eines Benzoldiols und eines Carboxylats umgesetzt wird . Zusammenfassend wird die Carbonylgruppe oxidiert und das Wasserstoffperoxid reduziert.

Die Dakin-Oxidation, die der Baeyer-Villiger-Oxidation ziemlich nahe kommt , sollte nicht mit der Dakin-West-Reaktion verwechselt werden , obwohl beide Reaktionen nach dem Chemiker Henry Drysdale Dakin benannt sind .

Reaktionsmechanismus

Dakin-Oxidationsreaktionsmechanismus, katalysiert durch eine Base

Die Dakin-Oxidation beginnt mit einer nukleophilen Addition eines Hydroperoxidanions an die Carbonylgruppe unter Bildung eines tetraedrischen Zwischenprodukts ( 2 ). Dieses Zwischenprodukt reorganisiert durch [1,2] -Aryl Migration, die Entfernung eines Hydroxids und die Bildung eines -phenyl ester ( 3 ). Dieser Phenylester wird sofort hydrolysiert: Er unterliegt der nukleophilen Addition eines Hydroxids der Lösung und bildet ein zweites tetraedrisches Zwischenprodukt ( 4 ), das sich in ein Phenolat verwandelt und eine Carbonsäure ( 5 ) bildet. Die Endreaktion ist eine Säure-Base-Reaktion zwischen dem Phenolat und der Carbonsäure, die zur Bildung des Diphenols und des Carboxylats führt ( 6 ).

Anmerkungen und Referenzen

  1. (en) HD Dakin , „  Die Oxidation von Hydroxyderivaten von Benzaldehyd, Acetophenon und verwandten Substanzen  “ , Am. Chem. J. , vol.  42, n o  6,1909, p.  477-498 ( ISSN  0096-4085 , online lesen ).
  2. (in) MB Hocking , BB Shell et al. , „  Sterische und pH - Effekte auf der Geschwindigkeit der Oxidation von Dakin Acylphenolen  “ , J. Org. Chem. , Vol.  47, n o  22,1982, p.  4208–4215 ( ISSN  0022-3263 , DOI  10.1021 / jo00143a007 ).