BINAP
| BINAP | |
| Atropoisomer R von BINAP (links) und S-BINAP (rechts) | |
| Identifizierung | |
|---|---|
| IUPAC-Name | 2,2'-Bis (diphenylphosphino) -1,1'-binaphthyl |
| N o CAS | |
| N o ECHA | 100, 114, 880 |
| InChI |
InChIKey: MUALRAIOVNYAIW-UHFFFAOYSA-N |
| Aussehen | solides Weiss |
| Chemische Eigenschaften | |
| Brute Formel |
C 44 H 32 P 2 [Isomere] |
| Molmasse | 622,6724 ± 0,0374 g / mol C 84,87%, H 5,18%, P 9,95%, |
| Physikalische Eigenschaften | |
| T ° Fusion |
278 bis 282 ° C 239 bis 241 ° C ( R ) 189 bis 193 ° C ( S ) |
| Optische Eigenschaften | |
| Drehkraft |
143,7 ° ( Chloroform , 0.015 g · l -1 ) ( R ) –139,1 ° ( Chloroform , 0,015 g · l –1 ) ( S ) |
| Einheiten von SI und STP, sofern nicht anders angegeben. | |
BINAP ist die Abkürzung für die Organophosphorverbindung 2,2'-Bis (diphenylphosphino) -1,1'-binaphthyl. Es ist ein chiraler Ligand, der in der organischen Synthese weit verbreitet ist .
Physikochemischen Eigenschaften
Dieses Molekül hat keinen asymmetrischen Kohlenstoff , weist jedoch aufgrund der Blockierung der Rotation um die Einfachbindung zwischen den beiden 2- (Diphenylphosphino) naphth-1-yl-Gruppen, die auf sterische Hinderung zurückzuführen ist , eine axiale Chiralität ( Atropisomerie ) und zwei Enantiomere auf Sind möglich:
- ( aR ) - (+) - 2,2'-Bis (diphenylphosphino) -1,1'-binaphthyl, CAS-Nummer ;
- ( aS ) - (-) - 2,2'-Bis (diphenylphosphino) -1,1'-binaphthyl, CAS-Nummer .
Synthese
Einer der kürzesten Synthesewege besteht darin, von 1,1'-Bi-2-Naphthol oder einem seiner Enantiomere auszugehen. Seine ol - Funktionen sind verestert zu Triflat von Trifluormethansulfonsäureanhydrid in Gegenwart von Pyridin , dann sind diese Ester werden gespalten , von Ph 2 PH BINAP zu bilden.
Anmerkungen und Referenzen
- berechnete Molekülmasse von „ Atomgewichte der Elemente 2007 “ auf www.chem.qmul.ac.uk .
- (in) Carl A. Busacca , " Reduktion von tertiären Phosphinoxiden mit DIBAL-H " , The Journal of Organic Chemistry , vol. 73, n o 4,2008, p. 1524-1531 ( DOI 10.1021 / jo7024064 )
- ( R ) -BINAP auf Sigma-Aldrich
- ( S ) -BINAP auf Sigma-Aldrich
- (en) Christian Müller , „ Selbstorganisation, chiroptische Eigenschaften und Wirt-Gast-Chemie chiraler tetranuklearer Pt-Pt- und Pt-Pd-Makrocyclen. Circular Dichroism Studies on Neutral Guest Inclusion Phenomena ” , Journal der American Chemical Society , vol. 120, n o 38,1998, p. 9827-9837 ( DOI 10.1021 / ja9820801 )
- (in) (R) - (+) - UND (S) - (-) - 2,2'-BIS (DIPHENYLPHOSPHINO) -1,1'-BINAPHTHYL (BINAP) , Organic Syntheses , 1999 , 76, 6.