Die dissoziative Rekombination bezieht sich auf den Prozess, bei dem ein Elektron von einem Kationenmolekül eingefangen wird , um ein neutrales, aber instabiles Molekül zu ergeben, das sofort dissoziiert. Diese Reaktion ist in einer normalen Umgebung nicht beobachtbar (und im Labor äußerst schwierig zu untersuchen), ist jedoch wichtig für die Chemie des interstellaren Mediums sowie für die Ionosphären der Planeten , wo sie den Hauptweg der molekularen Absorption von freiem Material darstellt Elektronen sowie eine Hauptursache für die Dissoziation von Molekülen. Ein typisches Beispiel für eine dissoziative Rekombination ist das Methylium- CH 3 + -Ion ::
CH 3 ++ e - →: CH 2+ H ·